Chap C3 : Solutions électrolytiques

 

I/Exemples de cristaux :

a)Un cristal métallique : le cuivre

Le métal cuivre est constitué d'atomes de cuivre. Ceux-ci sont situés aux sommets et aux centres des faces de cubes "empilés" les uns sur les autres .

 

 

 

 

 

 

b)Un cristal ionique :NaCl

Le sel NaCl , est en fait constitué d'ions Na+ et Cl-

Sur le schéma ci-contre , les ions Cl- sont situés aux sommets et au centre des faces de cubes "empilés" les uns sur les autres .

Les ions Na+ sont situés au milieu des arêtes avec de plus un ion Na+ au centre du cube .

 

 

 

c)Rôle des forces électrostatiques

Elles permettent d'assurer la cohésion des cristaux (voir exercice de physique n°41 page 36.

II/Mise en solution d'un solide ionique :

a) électronégativité des éléments

Un atome est d'autant plus électronégatif qu'il est avide d'électrons . On peut chercher à comparer l'électronégativité des différents éléments de la classification périodique .

En règle générale :

* Des éléments d'une même ligne de la classification périodique sont de plus en plus électronégatifs lorqu'on lit la table de gauche à droite .

* Des éléments d'une même colonne sont de plus en plus électronégatifs lorsqu'on lit la table de bas en haut .

b)La molécule d'eau est polaire :

Comme l'oxygène est plus électronégatif que l'hydrogène , la géométrie de la molécule d'eau est telle que les baycentres des charges négatives et des charges positives ne coïncident pas : on dit que la molécule d'eau est polaire .

Le caractère polaire de la molécule d'eau va favoriser les interactions avec les ions lors de la mise en solution de corps ioniques .

Remarques :

1/si la molécule d'eau était linéaire , elle ne serait pas polaire (voir livre page 29 et 30)

2/ barycentre : Si P est le barycentre des charges positives , alors :

c)solutions aqueuses électrolytiques :

expérience préliminaire : On dissout dans trois béchers différents :

* du chlorure de sodium NaCl ( Na+ et Cl-): la température ne varie pas .

* de l'hydroxyde de sodium NaOH (Na+ et OH-) : la température augmente

* du chlorure d'ammonium : NH4Cl (NH4+ et Cl- ) : la température diminue

On peut expliquer les effets différents sur la température de la dissolution des solides ioniques en décomposant la dissolution dans le solvant (ici l'eau) en deux phases :

*phase 1: dissociation du soluté . Cette phase est endothermique (elle absorbe de l'énergie au solvant) . Si cette phase était la seule existante , toutes les dissolution s'accompagneraient d'une baisse de température .

voir fig 16 livre page 31

Au cours de cette phase , la "face" positive de la molécule d'eau a tendance à attirer les ions négatifs (anions) , alors que la "face" négative a tendance à attirer les ions positifs (cations). La conséquence de ce processus est la dispersion des ions dans le solvant .

*phase 2 :Les ions ont tendance à s'entourer de molécules d'eau (un peu comme si les gardes du corps entouraient un homme politique pour le protéger !) : c'est le phénomène de solvatation .

voir fig 17 du livre page 31

Cette phase est exothermique . Si elle était la seule existante, toutes les dissolutions s'accompagneraient d'une élévation de température .

Finalement suivant que le bilan énergétique d'une phase l'emporte ou pas sur l'autre , le bilan global est , athermique (NaCl) , exothermique (NaOH) ou endothermique (NH4Cl)

d)Equation chimique de la dissolution :

* cas particulier de NaCl :

* cas général : , ce qui conduit au tableau :

Equation

Etat

Avancement

Quantités de matière

initial

0

n

0

0

intermédiaire

X

n-X

m*X

n*X

final

Xmax= n

0

m*n

p*n

e)Concentrations :

*concentration de soluté apporté :

n est le nombre de moles de soluté introduites pour préparer le volume V de solution

*concentration des espèces présentes en solution :

n est le nombre de moles de l'espèce X présentes dans le volume V de la solution

Les deux notations ne sont pas à confondre . Dans le cas précédent , pour une dissolution totale du soluté , si la concentration en soluté est C , alors on a :

III/Conductivité des solutions ioniques

a)Courant électrique dans une solution ionique :

expérience :L'expérience de migration des ions (livre , doc 3 page 59) permet de montrer que dans une solution ionique :

*les ions positifs (ou cations) se déplacent vers la cathode (électrode reliée au pôle négatif d'un générateur)

*les ions négatifs (ou anions ) se déplacent vers l'anode (électrode reliée au pôle positif du générateur) .

Nous retiendrons que dans une solution il n'y a jamais de déplacement d'électrons libres (comme dans les métaux) . Le courant est dû à un déplacement d'ions . Les ions positifs vont dans le sens du courant .

b)Conductance et conductivité :

Les électrodes sont reliées à un générateur basse fréquence (G.B.F.) qui délivre une tension sinusoidale .

U est la tension efficace aux bornes des plaques (mesurée avec un voltmètre utilisé en alternatif).

I est l'intensité efficace (mesurée avec un ampèremètre utilisé en alternatif )

 

* U=RI : U en V , I en A , R en W ; R est la résistance de la portion de solution comprise entre les électrodes .

* On pose G=1/R ; G en siemens .G est la conductance de la portion de solution électrolytique . Nous pouvons alors écrire :

*

S : surface immergée d'un électrode en m2 .

L : distance entre les électrodes en m

s : Conductivité de la solution en S.m-1 . Elle dépend :

+ de la concentration de la solution (s augmente avec la concentration)

+ de la nature de l'électrolyte : la taille et la charge des ions ont une influence sur s .

+ de la température : s augmente avec la température

c)Conductivité molaire ionique .

On suppose que les solutions ne sont pas trop concentrées (C< 10-2 mol.L-1)

* La solution contient un seul soluté monochargé M+X-

l(M+aq) : conductivité molaire ionique de l'ion M+ en S.m2.mol-1 .

l(X-aq ) : conductivité molaire ionique de l'ion M+ en S.m2.mol-1 .

*solution ionique quelconque :

lorsqu'il y a p ions monochargés en solution

La conductivité molaire ionique dépend de la température et de la nature du solvant .

voir le tableau page 73

IV/Exercices :

s 1,2,4,6,8,10,12,16,21 et 31 pages 36 à 37

Exercice résolu page 36

s 2,4,10,13,15 et 18 pages 66 à 68

Exercice résolu page 75

s 1,3,7,9,13 et 19 pages 76 à 79